本发明公开了一种用于白光LED的Tm3+/Dy3+掺杂LiYF4单晶体及其制备方法。在LiYF4晶体中同时含Tm3+与Dy3+两种稀土离子,生成物的分子式为LiY(1-α-β)TmαDyβF4,其中0.0020≤α≤0.0300,0.0076≤β≤0.1140。Dy3+发出的蓝绿光与黄光与Tm3+发出的蓝光混合能发射白光。当晶体中Dy3+/Tm3+的原子浓度比例达到3.7~3.9时,在350nm光激发下,白光的色坐标最佳,色坐标x与y基本上接近理想的0.33。该氟化钇锂单晶体对稀土的掺杂浓度大,具有较好的热学、机械与化学稳定性。掺杂于该单晶的Eu3+与Dy3+稀土离子发光效率高;本发明制备方法采用绝水、绝氧的密封坩埚下降法技术,并对原料进行高温氟化处理,得到高质量的氟化物晶体。